Como en todo proceso, hay dos factores que influyen en la posibilidad termodinámica de la disolución de sólidos iónicos: ΔH (variación energética) y ΔS (variación entrópica).

Simulación 4 Elaboración propia

Al estudiar el enlace químico y las propiedades de las sustancias ya viste el mecanismo de disolución de los compuestos iónicos, y cómo se destruyen las redes iónicas debido a las interaciones entre los iones y el disolvente. Como estás tratando con sustancias poco solubles, significa que su energía de red es alta, y resulta difícil romper la estructura cristalina.

Desde el punto de vista energético, casi todos los procesos de disolución de sustancias iónicas son endotérmicos (ΔH>0). Es decir, hay un aumento de energía química a costa de la disminución de la energía térmica: los iones hidratados tienen mayor energía que los iones en la red, como consecuencia de que las interacciones ión-ión existentes en la red son mayores que las interacciones ión-dipolo del agua en la disolución.

En cuanto a ΔS, en el proceso de disolución siempre se produce un aumento de desorden, ya que los iones hidratados están más "libres" que los iones en la red. Por tanto ΔS, siempre es positiva.

La posibilidad termodinámica de realización de un proceso viene dada por ΔG , siendo ΔG = ΔH TΔS , de forma que cuanto más negativa es ΔG, más desplazado está el proceso en el sentido de formación de iones hidratados. Si ΔG es positiva, la tendencia del proceso es hacia la formación de iones en el cristal.

Si una sustancia es muy soluble, significa que ΔG < 0. Por tanto ΔH < TΔS, ya que ambas magnitudes termodinámicas son positivas: cuanto menor sea la energía de red (las interacciones ión-ión) y mayores sean las interacciones ión-dipolo del agua, menos positiva (o incluso negativa) será ΔH, favoreciéndose la disolución.

Si una sustancia es muy poco soluble, quiere decir que ΔH > TΔS, y el equilibrio está muy desplazado a la izquierda (el efecto entrópico no compensa al entálpico).

Efecto de la temperatura en el desplazamiento de los equilibrios de solubilidad.

Si la mayoría de las reacciones de disolución son endotérmicas, significa que al aumentar la temperatura se mejora la solubilidad de las sustancias: al aumentar la temperatura, el sistema se desplaza en el sentido endotérmico, que precisamente es el de disolución del sólido.

Observa el vídeo, en el que se ve cómo forma el precipitado amarillo de PbI₂ (s) y cómo se disuelve totalmente al calentar. Al dejar enfriar la disolución, se ve cómo vuelve a precipitar. El efecto de "lluvia de oro" producido resulta muy característico y espectacular.